鋰離子電池已經(jīng)廣泛應(yīng)用到社會生活的各個(gè)方面，給人們的生活帶來便利。但鋰離子電池中還存在一些基礎(chǔ)科學(xué)問題不是很清楚，其中，進(jìn)一步揭示儲鋰材料儲鋰機(jī)理對改善鋰離子電池性能和探索新材料有著至關(guān)重要的作用。中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家實(shí)驗(yàn)室(籌)清潔能源實(shí)驗(yàn)室E01組胡勇勝研究員等通過氮摻雜的碳材料包覆長壽命儲能型鋰離子電池用尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰(Li4Ti5O12),構(gòu)建有效的三維混合導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，大大改善了該材料的倍率性能(Adv.Mater.,23:1385-1388,2011；Phys.Chem.Chem.Phys.,13:15127-15133,2011；ChemSusChem,5:526-529,2012.)。同時(shí)，李泓研究員、胡勇勝研究員與A01組谷林研究員合作，利用球差校正環(huán)形明場成像技術(shù)(STEM-ABF)并結(jié)合第一性原理計(jì)算，在原子尺度上研究了鋰離子在儲鋰材料中的存儲行為(EnergyEnviron.Sci.,2011,4:2638-2644；J.AmChem.Soc.,2011,133:4661-4663;Phys.Chem.Chem.Phys.,2012,14:5363-5367.)。

　　最近，盧俠博士研究生、胡勇勝研究員與A01組谷林研究員應(yīng)用該技術(shù)對充放電過程中鈦酸鋰的結(jié)構(gòu)演變進(jìn)行深入研究，取得了下列新進(jìn)展：(i)沿[110]方向清晰觀察到了鋰離子在鈦酸鋰中的儲存位置；(ii)首次在原子尺度觀察到該材料的兩相界面結(jié)構(gòu)，從而證實(shí)了鈦酸鋰中的兩相反應(yīng)機(jī)理，這對于理解鋰離子電池中兩相反應(yīng)機(jī)理有重要參考價(jià)值；(iii)利用原子分辨的電子能量失譜(EELS)研究了鋰化材料中的電荷分布問題，發(fā)現(xiàn)電荷的非均勻分布，和第一性原理計(jì)算結(jié)果一致；(iv)觀察到所有鈦酸鋰材料表面顯示1-2納米厚度的不同于體相的結(jié)構(gòu)，這可能是導(dǎo)致該材料在實(shí)際應(yīng)用時(shí)脹氣的原因。相關(guān)成果發(fā)表在新一期的《先進(jìn)材料》上(Adv.Mater.,2012,24:3233-3238.)。

　　上述工作得到了科技部儲能材料研究創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)、科學(xué)院知識創(chuàng)新工程能源項(xiàng)目群方向性項(xiàng)目、科學(xué)院百人計(jì)劃、基金委能源項(xiàng)目群重點(diǎn)項(xiàng)目的支持。

　　圖1.(a)尖晶石Li4Ti5O12的晶格結(jié)構(gòu)示意圖，垂直方向?yàn)閇110]，1,2,3和4分別對應(yīng)16d,32e,8a和16c晶格位置.(b)和(c)為Li4Ti5O12的球差校正暗場和亮場照片.(d)襯度反轉(zhuǎn)的線襯度示意圖，沿AB方向，其上方為放大的局部照片和原子結(jié)構(gòu)示意圖。

　　圖2.化學(xué)鋰化的Li4+xTi5O12(x≈0.15)兩相界面結(jié)構(gòu)示意圖。(a)電鏡亮場照片，黃線為兩相界面，帶軸為[110]。(b)和(c)分別對應(yīng)a圖中兩個(gè)區(qū)域的線襯度示意圖。(d)彩色的兩相(Li4Ti5O12相(region1)andLi7Ti5O12相(region2))界面示意圖。(e)第一性原理計(jì)算模擬的兩相界面示意圖，在Li4相中8aLi位置保持不變，但是在Li7相中16c位置的Li在界面附近發(fā)生了明顯的偏移，和電鏡結(jié)果一致。

　　圖3.Ti-L2,3原子分辨的電子能量損失譜.(a)第一性原理計(jì)算顯示的不同化學(xué)狀態(tài)Ti的分布示意圖。(b)彩色暗場鋰化的Li4Ti5O12電鏡照片。(c)Ti-L2,3原子分辨的電子能量損失譜，顯示鋰化后的樣品中的電荷非均勻分布。

　　圖4.放大的Li4Ti5O12暗場和亮場電鏡照片?？梢悦黠@看出表面顯示1-2納米厚度的不同于體相的結(jié)構(gòu)，這可能是導(dǎo)致該材料在實(shí)際應(yīng)用時(shí)脹氣的原因。